近期，我?；瘜W(xué)與化工學(xué)院姚團(tuán)利教授團(tuán)隊(duì)在有機(jī)合成領(lǐng)域取得系列重要研究進(jìn)展，在化學(xué)領(lǐng)域國際頂級期刊ACS Catalysis (IF: 11.7)、Chem. Commun. (自然指數(shù))和Adv. Synth. Catal.上發(fā)表高水平學(xué)術(shù)論文。
成果1：對映選擇性鈀催化分子內(nèi)Heck構(gòu)建手性叔碳C3-吲哚啉
鈀催化分子內(nèi)Heck反應(yīng)是構(gòu)建三級或四級立體中心最有效和最廣泛的策略之一。近年來，利用該策略對映選擇性構(gòu)建含季碳中心的碳環(huán)和雜環(huán)化合物的方法得到快速發(fā)展，由于內(nèi)在芳構(gòu)化熱力學(xué)驅(qū)動的β-H消除/異構(gòu)化會導(dǎo)致生成芳香碳或雜環(huán)，因此很難構(gòu)建含有叔碳中心的碳或雜環(huán)化合物（如C3-吲哚啉）。在此研究基礎(chǔ)背景下，本文通過在N-烯丙基-2-碘代苯胺的烯烴部分的α位引入羥基實(shí)現(xiàn)區(qū)域選擇性β-H消除，開發(fā)一種對映選擇性合成手性叔碳C3-吲哚啉的方法。通過密度泛函理論（DFT）計(jì)算闡明了反應(yīng)機(jī)理和立體誘導(dǎo)，通過醛基產(chǎn)物的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化體現(xiàn)了產(chǎn)物高附加值。該成果以“Palladium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Heck Reaction to Access Chiral C3 Tertiary Indolines”為題發(fā)表于催化領(lǐng)域國際著名期刊ACS Catalysis (IF: 11.7)，23屆博士劉濤為第一作者，姚團(tuán)利教授、方冉教授和空軍軍醫(yī)大學(xué)秦向陽教授為通訊作者，陜西科技大學(xué)為第一通訊單位。
Liu Tao, Yao Tuanli*, Fang Ran*, Qin Xiangyang*, Palladium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Heck Reaction to Access Chiral C3-Tertiary Indolines. ACS Catalysis, 2025, 15, 7191-7200.
https://doi.org/10.1021/acscatal.5c01282
成功2：鈀催化鄰烯基芳基異腈分子內(nèi)亞氨基6-endo環(huán)化構(gòu)建連續(xù)取代喹啉
烯烴的分子內(nèi)Heck環(huán)化反應(yīng)主要用于構(gòu)建五元碳或雜環(huán)，而通過6-endo環(huán)化構(gòu)建六元碳環(huán)或雜環(huán)的方法鮮有報(bào)道。本文通過在烯烴C1、C2位引入特殊取代基團(tuán)從而活化雙鍵、控制區(qū)域選擇性，實(shí)現(xiàn)了鈀催化鄰烯基芳基異腈分子和芳基鹵化物或三氟甲磺酸烯醇酯的6-endo環(huán)化反應(yīng)，發(fā)展了一種構(gòu)建連續(xù)取代喹啉的高效合成方法。研究表明該反應(yīng)的可能機(jī)理是C-H活化協(xié)同金屬化-去質(zhì)子化（CMD）。該成果以“Synthesis of continuously substituted quinolines from o-alkenyl aromatic isocyanides by palladium-catalyzed intramolecular imidoylative 6-endo cyclization”為題，發(fā)表于自然指數(shù)期刊Chemical Communications，姚團(tuán)利教授和空軍軍醫(yī)大學(xué)秦向陽教授為通訊作者，陜西科技大學(xué)為第一通訊單位。
Yao Tuanli*, Liu Wei, Hu Hanfu, Qin Xiangyang*. Synthesis of Continuously Substituted Quinolines from o-Alkenyl Aromatic Isocyanides by Palladium-Catalyzed Intramolecular Imidoylative 6-endo Cyclization?. Chemical Communications, 2025, 61, 1399-1402.
https://doi.org/10.1039/D4CC05461J
成果3：無光催化劑、無堿及無添加劑體系下，可見光誘導(dǎo)烯丙酮和烯丙基硼酸酯的1,3-硫代磺?；磻?yīng)
自由基介導(dǎo)的官能團(tuán)遷移反應(yīng)是近年來的研究熱門，由于官能團(tuán)遷移過程中大多數(shù)經(jīng)歷了環(huán)狀過渡態(tài)，因此相對比較穩(wěn)定的五/六元環(huán)過渡態(tài)形成的1,4-, 1,5-遷移過程得到了比較長足的發(fā)展。而經(jīng)歷三元環(huán)過渡態(tài)的1,2-遷移反應(yīng)仍報(bào)道較少，在此背景下，本文發(fā)展了一種利用可見光誘導(dǎo)硫代磺酸酯為雙官能化試劑，在無光催化劑、無堿及無添加劑體系下，實(shí)現(xiàn)烯丙酮和烯丙基硼酸酯的1,3-硫代磺?；磻?yīng)。該成果以“Photocatalyst-, Base- and Additive-Free, Visible-Light Induced 1,3-Thiosulfonylation of Allylboronic Esters and Allylketones with Thiosulfonates”為題，發(fā)表在國際著名期刊Advanced Synthesis & Catalysis上。博士研究生鄭鑫為第一作者，姚團(tuán)利教授、李翔副教授和揚(yáng)州大學(xué)張國棟博士為通訊作者，陜西科技大學(xué)為第一通訊單位。
https://doi.org/10.1002/adsc.202500051
（核稿：黃文歡 編輯：趙誠）
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